1 近紅外光譜的發(fā)展現(xiàn)狀
近年來，近紅外光譜(Near-Infrared Spectroscopy―NIR)作為迅速崛起的光譜分析技術(shù)在分析測試領(lǐng)域中所起的作用越來越引起人們的關(guān)注。在1997年分析化學(xué)與應(yīng)用光譜學(xué)匹茲堡會議(Pittcon’97)上，關(guān)于近紅外光譜方面的文章有178篇，NIR反射光譜仍然是這次會議的重要話題。由此可見，由于在樣品分析時基本不需處理，且不破壞和消耗樣品，自身又無環(huán)境污染，所以近紅外光譜作為一種快速分析測試儀器正在被越來越多的分析工作者認(rèn)識和使用，同時也受到工業(yè)控制領(lǐng)域的關(guān)注。在1998年分析化學(xué)與應(yīng)用光譜學(xué)匹茲堡會議(Pittcon’98)上，推出的聲光可調(diào)濾光片(AOTF)和近紅外探頭已成功地用于近紅外在線過程監(jiān)控儀器中，用以監(jiān)測聚合物粘度、酸數(shù)、添加劑、聚合度等。進(jìn)入90年代以來，NIR作為一門現(xiàn)代測試技術(shù)已基本成熟，其應(yīng)用領(lǐng)域迅速擴(kuò)大，從最初的食品行業(yè)，迅速滲透到石油、化工、環(huán)境和生化等行業(yè)，在工藝控制、產(chǎn)品質(zhì)量分析檢測方面發(fā)揮了突出的作用，并創(chuàng)造了巨大的經(jīng)濟(jì)效益，在過程控制方面獲得了廣泛的成功。
2 近紅外光譜技術(shù)在制漿造紙工業(yè)中的應(yīng)用
目前世界范圍內(nèi)漿和紙的產(chǎn)量和質(zhì)量正不斷增長，若僅僅依靠提供優(yōu)質(zhì)的纖維原料和改進(jìn)制漿造紙工藝來促進(jìn)生產(chǎn)是不夠的，還必須研制和使用一些新型的過程分析儀器和傳感器。隨著近紅外光譜技術(shù)和光譜數(shù)據(jù)處理軟件的進(jìn)展，為開發(fā)新型的過程分析儀器提供了新的途徑。下面介紹的NIR在制漿造紙過程中的應(yīng)用，雖然絕大部分應(yīng)用情況目前仍然局限于實驗室內(nèi)，但將來的發(fā)展趨勢必定為現(xiàn)場分析和測控，實現(xiàn)從實驗室走向生產(chǎn)現(xiàn)場的轉(zhuǎn)變。
2.1 檢測紙頁涂料中的水分含量
在400～1100nm的范圍內(nèi)，采用透過模式，分析涂料混合物中的水分含量。雖然，由于涂料中懸浮顆粒的存在使測量的重現(xiàn)性受影響，但是對于連續(xù)流動的涂料，卻可以避免這個問題，從而實現(xiàn)在線測量。
2.2 確定紙漿中針葉木的含量
在1100～2500nm的范圍內(nèi)，采用反射模式，取兩個樣品分別用于校準(zhǔn)實驗室測量值和在線測量值。雖然在線測量值的誤差比預(yù)期的要大，但是測量結(jié)果仍然表明NIR可以用于確定紙漿中的針葉木含量。
2.3 測量混合木漿的卡伯值
采用反射模式，取27個樣品在2180nm處用于標(biāo)定曲線，9個樣品作為測試集，測量誤差為5.6%。雖然測量結(jié)果表明NIR可能用于測量混合木漿的卡伯值，但是測量誤差能否被工業(yè)過程所接受，還有待考究。
2.4 測量蒸煮鍋噴放管線中紙漿的Kno(卡伯值的對數(shù))
在1100～2500nm的范圍內(nèi)，采用反射模式，測量紙漿的Kno。在1672nm處進(jìn)行一元線性回歸，測量誤差為1.0%；由于波長波動的影響，再引入1436nm進(jìn)行多元線性回歸，使測量誤差下降為0.5%。
2.5 測量紙頁的水分和紙板的重量
采用反射模式，利用水在1940nm處的特征吸收測量紙頁中的水分；紙板重量的變化在2100～2500nm的范圍內(nèi)表現(xiàn)明顯，在2346nm處進(jìn)行一元線性回歸。結(jié)果表明，NIR對紙頁的水分和紙板的重量均很敏感。由于樣品本身的不均勻性，所以測量掃描時樣品的面積應(yīng)該較大，以取平均值。
2.6 監(jiān)測紙頁的樹脂層
采用反射模式，在1100～2500nm的范圍內(nèi)分析樣品，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由于未經(jīng)涂布的紙在1688nm、1766nm和2160nm無特征吸收，所以可以避開紙頁的影響。在2160nm標(biāo)定曲線，誤差為0.7%。
2.7 監(jiān)測紙漿棉短絨混合物的卡伯值
采用反射模式，在1100～2500nm的范圍內(nèi)分析樣品，在1680nm進(jìn)行一元線性回歸，誤差為1.2個卡伯值，標(biāo)定的有效范圍為3.4～33.9個卡伯值。此結(jié)果對干、濕紙漿棉短絨混合物均適用。
2.8 檢測薄頁紙上的聚硅酮層含量
對8個聚硅酮濃度為0.69%～5.67%的薄紙頁樣品在1100～2500nm的范圍內(nèi)進(jìn)行掃描，在1744nm進(jìn)行一元線性回歸，誤差為0.2%。
2.9 檢測木纖維中的蠟和苯酚樹脂含量
采用反射模式，在1100～2500nm的范圍內(nèi)，分別對蠟的濃度為0.3%～2.4%的木纖維樣品和苯酚樹脂的濃度為1.3%～4.3%的木纖維樣品進(jìn)行掃描。在2158nm處標(biāo)定苯酚樹脂，誤差為0.4%；在1728nm處標(biāo)定蠟，誤差為0.1%。
2.10 檢測干木漿中的木素含量
采用反射模式，在1100～2500nm的范圍內(nèi)，對木素濃度為5.7%～33.6%的木漿進(jìn)行掃描。在2172nm和1556nm處進(jìn)行多元線性回歸，誤差為1%。
2.11 檢測木纖維中的蠟和苯酚甲醛樹脂含量
采用反射模式，在1100～2500nm的范圍內(nèi)，掃描木纖維、純蠟、經(jīng)冷凍干燥的苯酚甲醛樹脂及含有蠟和苯酚甲醛樹脂的木纖維，發(fā)現(xiàn)纖維中的蠟在2250nm、2310nm和1725nm均有特征吸收，而樹脂則在1980nm處有特征吸收。
2.12 檢測絨毛漿中的吸水劑含量
采用反射模式，在1100～2500nm的范圍內(nèi)，對吸水劑濃度為0.00%～44.9%的絨毛漿樣品進(jìn)行掃描，在1752nm處標(biāo)定，誤差為6%。
2.13 檢測涂布紙的涂布層
在1100～2500nm的范圍內(nèi)，對涂料濃度為0～12%的涂布紙，利用光纖測量NIR反射光譜，在2316nm處標(biāo)定，誤差為0.1%。但是還不能排除紙頁中無機(jī)物的影響。
3 展 望
由上述可見，近紅外光譜在制漿造紙行業(yè)應(yīng)用廣泛，具有很好的應(yīng)用前景。特別是將近紅外光譜用于測定紙漿中木素含量或步伯值，近年來已成為國際上制漿造紙行業(yè)分析測試領(lǐng)域的熱門話題。但是，其中要注意的問題有：(1)對于不同的漿種，必須重新標(biāo)定曲線和方程；(2)紙漿主要成分是碳水化合物，具有吸濕性，所以在測定其光譜時應(yīng)該在同一周圍環(huán)境下進(jìn)行，減少水分干擾，從而減少誤差；(3)考慮到紙漿成分的復(fù)雜性，用近紅外光譜進(jìn)行紙漿的定量分析，最好采用導(dǎo)數(shù)光譜，多特征吸收峰的多元回歸方法，來測定紙漿中的木素含量。
在廣東省自然科學(xué)基金的資助下，作者還在進(jìn)行用近紅外光譜測量紙漿卡伯值測量機(jī)理的研究，以及通過測量蒸煮液中木素含量來預(yù)測紙漿卡伯值的研究。詳細(xì)內(nèi)容請見后續(xù)報道。
參考文獻(xiàn)
1，胡軍，1997年分析化學(xué)與應(yīng)用光譜學(xué)匹茲堡會議(Pittcon’97)論文評述，分析測試學(xué)報，17(2)1998
2，金欽漢，從’98匹茲堡會議看分析儀器的發(fā)展趨勢，現(xiàn)代科學(xué)儀器，1998，4：10～13
3，徐廣通等，近紅外光譜儀器概況與進(jìn)展，現(xiàn)代科學(xué)儀器，1997，3：9～11
4，張存洲等，現(xiàn)場光譜技術(shù)，現(xiàn)代科學(xué)儀器，1998，4：13～15
5，皆能科技有限公司，應(yīng)用總匯
6，吳新生等，近紅外光譜(NIR)在紙漿木素含量和卡伯值測量中的應(yīng)用，廣東造紙，1998，3
